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苏ICP备14030598号-11 总则
突发环境事件应急预案是我公司为预防、预警和应急处置突发环境事件或由安全生产次生、衍生的各类突发环境事件而制定的应急预案。规范了我公司应对突发环境事件的应急机制,提出了我公司突发环境事件的预防预警和应急处置程序和应对措施,完善了各级*相关部门和我公司救援抢险队伍的衔接和联动体系,为我公司有效、快速应对环境污染,保障区域环境安全提供科学的应急机制和措施。
1.1 编制目的
为提高公司防范和处置突发环境污染事件的能力,建立紧急情况下的快速、科学、有效地组织事故抢险、救援的应急机制,控制事件危害的蔓延,减小环境影响,保障公众健康和环境安全,维护社会稳定,公司成立以总经理为领导的应急预案编制工作组,根据《国家突发环境事件应急预案》、《江苏省突发环境事件应急预案编制导则》(试行)(企业事业单位版)及其他相关法律、法规的要求,制定本预案。
旭川化学(昆山)有限公司于2013年编制过第一次突发环境事件应急预案。公司上一轮应急预案基本上按照编制要求,完善了风险源情况及相应的应急措施及应急预案组织体系,公司每年按照应急预案要求组织了环境应急事故演练,并取得了一定成效。本次于2017年07月根据公司实际情况修编突发环境事件应急预案,完善应急预案组织体系及外部救援体系,根据公司实际生产情况完善风险源情况及应急措施,补充《企业突发环境事件风险评估》及《环境应急资源调查报告》。
1.2 编制依据
一、法律、法规、规定依据
(1)《中华人民共和国环境保护法》中华人民共和国*令[1989]第22号公布,第十二届全国人民代表大会常务委员会第八次会议于2014年4月24日修订通过,自2015年1月1日起施行;
(2)《中华人民共和国环境影响评价法》2016年7月2日由中华人民共和国第十二届全国人民代表大会常务委员会第二十一次会议通过,自2016年9月1日起施行;
(3)《中华人民共和国噪声污染防治法》,中华人民共和国*令[1996]第77号公布,自1997年3月1日起施行;
(4)《中华人民共和国水污染防治法》(国家*令[2008]87号,2008年6月1日起施行);
(5)《中华人民共和国大气污染防治法》中华人民共和国第十二届全国人民代表大会常务委员会第十六次会议于2015年8月29日修订通过,自2016年1月1日起施行;
(6) 《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,中华人民共和国*令[1995]58号公布,2016年11月7日第十二届全国人民代表大会常务委员会第二十四次会议修订;
(7)《中华人民共和国安全生产法》(2014年8月31日修订);
(8)《中华人民共和国消防法》(2008年10月28日修订);
(9)《建设项目环境影响评价分类管理名录》(2017年7月1日起施行);
(10)《危险化学品安全管理条例》(国务院令第591号2011年12月1日起施行);
(11)《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》(2002年4月30日通过,国务院令第352号);
(12)《特种设备安全监察条例》(2003年3月11日通过,国务院令第373号);
(13)《危险化学品名录》(2015版)(国家安全生产监督管理局公告2015第5号);
(14)《剧毒化学品目录》(国家安全生产监督管理局等8 部门公告2003 第2号);
(15)《关于进一步加强环境影响评价管理防范环境风险的通知》,国家环保总局,环发〔2012〕77号;
(16)《突发环境事件应急管理办法》(环境保护部令,第34号,2015年6月5日起施行);
(17)《国家危险废物名录》2016年3月30日由环境保护部部务会议修订通过,自2016年8月1日起施行;
(18)国务院办公厅关于印发国家突发环境事件应急预案的通知(2014年12月29日国办函〔2014〕119号);
(19)《江苏省人民*关于实施江苏省突发公共事件总体应急预案的决定》(苏*发〔2005〕92号);
(20)《省*办公厅关于切实加强基层应急队伍建设的意见》(苏*办发〔2010〕3号);
(21)《江苏省太湖水污染防治条例》(2012年修订,2012年2月1日施行);
(22)《太湖流域管理条例》(国务院令第604号,2011年11月1日实施)
(23)《江苏省固体废物污染环境防治条例》(2012年修订,2012年2月1日实施);
(24)《江苏省突发公共事件总体应急预案》(苏*发〔2005〕92 号);
(25)《江苏省突发事件应急预案管理办法》(苏*办发〔2012〕153 号);
(26)《江苏省突发环境事件应急预案》(2014年修订,苏*办发〔2014〕29号);
(27)《苏州市突发公共事件总体应急预案》(苏府〔2006〕52 号);
(28)《苏州市突发环境事件应急预案》(苏府办〔2012〕244 号);
(29)《苏州市突发环境污染事件预警及应急处置系统建设方案》(苏府〔2006〕136 号);
(30)《苏州市危险化学品事故应急预案》(苏安〔2004〕1 号);
(31)《苏州市突发水污染事件应急预案》(苏府办〔2015〕2号);
(32)《昆山市突发公共事件总体应急预案》;
(33)《昆山经济技术高新区突发环境污染事故应急预案》。
二、技术标准、规范及相关资料
(1)《危险化学品重大危险源辨识》(GB18218-2009);
(2)《常用化学危险品贮存通则》(GB15603-1995);
(3)《常用化学危险品的分类及标致》(GB13690-92);
(4)《建筑设计防火规范》(GB 50016—2014);
(5)《国家突发环境事件应急预案》(国办函[2014]119号);
(6)《危险化学品事故应急救援预案编制导则(单位版)》,国家安全生产监督管理局,安监管危化字〔2004〕43号;
(7)《突发性污染事故中危险品档案库》;
(8)《企业突发环境事件风险评估指南(试行)》(环办[2014]34号);
(9)《江苏省企业环境风险评估技术指南(试行)》(苏环办(2013)321号);
(10)《江苏省突发环境事件应急预案编制导则》(试行)(江苏省环境保护厅,2009-04-21);
(11)《室内空气质量标准》(GB18883-2002);
(12)《污水综合排放标准》(GB8978-1996);
(13) 太湖地区污水处理厂及重点工业主要水污染物排放限值》(DB32/T1072-2007);
(14)《电镀污染物排放标准》(GB21900-2008;
(15)《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996);
(16)《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93);
(17)《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002);
(18)《污水排入城市下水道水质标准》(CJ343-2015;
(19)《建筑施工场界环境噪声排放标准》(GB12523-2011);
(20)《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)。
1.3适用范围
1.3.1适用范围
本预案适用范围如下:
(1)在公司内人为或不可抗力造成的废气、废水、固废(包括危险废物)、危险化学品、有毒化学品等环境污染破坏事件;
(2)在生产、经营、贮存、运输、使用和处置过程中因有毒有害化学品的泄漏、扩散所造成的突发性环境污染事件;
(3)易燃易爆化学品外泄造成爆炸而产生的突发性环境污染事件;
(4)企业生产过程中因生产装置、污染防治设施、设备等因素发生意外事故造成的突发性环境污染事故;
(5)因遭受自然灾害而造成的可能危及人体健康的环境污染事件;
(6)其他突发性环境污染事件应急处理,不包括生物安全事故和辐射安全事故风险。
1.3.2突发环境事件类型、级别
1.3.2.1 突发环境事件的类型
根据突发环境事件的发生过程、性质和机理,突发环境事件分为:
(1)环境污染事件(即水污染事件、大气污染事件、噪声与振动污染事件、土壤污染事件、地下水污染事件、固体废弃物污染事件、危险化学品和废弃化学品污染事件、农业环境污染事件等);
(2)生态环境破坏事件。
根据本公司的生产和原辅料的使用情况判断,本公司可能发生的突发环境事件为环境污染事件。
1.3.2.2 突发环境事件的级别
根据公司的实际,针对突发环境事件严重性、紧急程度、危害程度、影响范围、公司内部(仓库、车间)控制事态的能力以及需要调动的应急资源,将本突发环境事件分为3个等级。重大(Ⅰ级)、较大(Ⅱ级)和一般(III级)三个级别。
事故影响超出公司控制范围,应当根据严重的程度,通报区、市、省或者国家相关部门,由相关部门决定启动相关预案、并采取相应的应急措施,为重大环境污染事件(Ⅰ级)。
事故的有害影响超出车间范围,但局限在公司的界区之内并且可被遏制和控制在公司区域内,为较大环境污染事件(Ⅱ级)。
事故的有害影响局限在各车间之内,并且可被现场的操作者遏制和控制在公司局部区域内,为一般环境污染事件(III级)。
我公司可能发生的突发性事件的类型为环境污染事件,级别属于较大环境事件(Ⅱ级)。
1.4应急预案体系
本公司应急预案体系由公司根据有关法律、法规、规章、上级人民*及其有关部门要求,针对公司的实际情况制定本公司环境突发事件总体应急预案,不单独制定各单项应急预案。
本应急预案针对企业内发生的突发环境事件制订了应急预案和现场应急处置方案,并明确了事前、事发、事中、事后的各个过程中相关部门和有关人员的职责,明确了企业内部各部门之间、企业与淀山湖镇*及各相关部门的联系与衔接。
本次应急预案体系见图1-1。
·
1.5工作原则
(1)以人为本,安全第一。切实履行企业的主体责任,把保障员工和群众的生命安全和身体健康、最大程度地预防和减少突发事故造成的人员伤亡作为首要任务。切实加强应急救援人员的安全防护。
(2)统一领导,分级负责。在国家和*部门的统一领导下,在企业应急领导小组指导下,在企业领导协调下,各部门、车间按照各自职责和权限,负责有关生产事故的应急管理和应急处置工作,建立安全生产应急预案和应急机制。
(3)依靠科学,依法规范。依据有关的法律法规和管理制度,加强应急管理,使应急工作程序化、制度化、法制化。采用先进救援装备和技术,增强应急救援能力。依法规范应急救援工作,确保应急预案的科学性、权威性和可操作性。
(4)预防为主,平战结合。贯彻落实“安全第一,预防为主”方针,坚持事故应急与预防工作相结合。做好预防、预测、预警和预报工作,开展常态下风险评估、物资储备、队伍建设、完善装备、预案演练等工作。
2 基本情况
2.1 公司简介
旭川化学(昆山)有限公司位于昆山市淀山湖镇新乐路198号,原名昆山宇田树脂有限公司。企业新建项目于 2005 年 12 月由上海市环境保护科技咨询服务中心编制完成了报告书,昆山市环保局以昆环建[2006]1838 号文批准同意建设;苏州市环保局于 2006 年 6 月 22 日以苏环建[2006]558 号文批准同意建设, 注册资本600万美元。
企业生产线于 2005 年 2 月动工, 2006 年 7 月建成。企业从 2007 年 7 月开始进行试生产,2008 年 12 月 31 日获得苏州市环境保护局“关于对昆山宇田树脂有限公司年生产人造革用树脂3.5 万吨、鞋底用树脂 0.5 万吨项目竣工环境保护验收申请报告的审核意见” (苏环验[2008]277 号):验收合格,同意正式投入生产。企业于2010年完成外商投资企业名称变更登记,登记号为:[2010]第050600033号,企业主要生产人造革树脂、鞋底用树脂(分AB型),占地面积约74545.6 m2,职工195余人。每年工作300天,三班制、全年工作7200小时。
公司环保手续执行情况见表2-1。
表2-1 公司环保手续情况
序号
项目名称
文件类型
批文号
审批时间
验收情况
1
昆山宇田树脂有限公司年生产人造革用树脂3.5 万吨、鞋底用树脂0.5 万吨项目
报告书
苏环建【2006】558 号;
昆环建【2006】1838 号
2006.6.22
2008 年6 月通过验收
2
昆山宇田树脂有限公司增加自用树脂包装桶的清洗建设项目
报告表
昆环建【2008】2676 号
2008.7.9
2009 年1 月通过验收
3
旭川化学(昆山)有限公司变更名称明确地址建设项目
登记表
昆环建【2010】2850 号
2010.8.12
/
4
旭川化学(昆山)有限公司污水再处理回用项目
报告表
昆环建【2016】1602 号
2016.6.15
2017 年2 月通过验收
项目生产工艺等情况与原环评申报内容均一致。
公司基本情况见表2-2:
表2-2 企业基本情况
单位名称
旭川化学(昆山)有限公司
单位地址
昆山淀山湖镇新乐路198号
所在市
苏州昆山市
企业性质
合资
所在街道(镇)
淀山湖镇
法人代表
阮晓亮
所在园区
/
联系电话
/
邮*编码
215300
企业规模
年产人造革树脂35000吨/年、鞋底用树脂(分AB型)5000吨/年
职工人数
195
主要原料
N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)、乙二醇 (EG)、二甘醇 (DEG)、丁二醇(1,4-BG)等
占地面积
74545.6平方米
主要产品
人造革树脂、鞋底用树脂(分AB型)
所属行业
化学原料及化学制品制造业
联系人
刘云清
经度坐标
东经121°2′26″
联系电话
13776365518
纬度坐标
北纬31°10′39″
厂区地形地貌
平地
历史事故
无
2.2周边环境概况
一、自然环境概况
公司位于昆山市,属北亚热带南部季风气候区,气候温暖,雨量充沛,阳光充足,四季分明。春季春雨连绵,历史上最长连续降水日数为19天,年降水量为1645mm,雨量集中在4~6月份,多年平均降雨量1587mm,年最大降雨量2356mm。年均气温为17.5℃,最冷月份一月平均气温1.9℃;最热月份七月份,平均气温为34.5℃。全年日照时数为1903.9小时,年平均风速为2.9m/s,年最大风日数为129天。冬季以偏北风为主,夏季以偏南风为主,全年平均大风天数11.4天。历年出现频率最大的风向为SE。
昆山市境内河网纵横、湖泊星罗棋布。现有主要干支河流55条,总长435.8公里,湖泊27个。境内河流分为南北两脉,沪宁铁路62号桥以西娄江为界,62号桥以东铁路为界,南部为淀泖水系,北部为阳澄水系。境内河湖水源主要为太湖、阳澄湖、澄湖等西部来水,经吴淞江、娄江、庙泾河、七浦塘、杨林塘、急水港等河道过境,其中急水港、吴淞江和娄江为主要泄水河道。全年平均天然地表径流量为8.2亿立方米,河流水位与太湖地区降水量的季节分配基本一致,4月水位开始上涨,5~9月进入汛期,此后随降水的减少而下降,1~3月水位最低。
二、社会环境概况
昆山市是我国工农业经济最发达的县市之一,在全国综合经济实力百强县中名列前茅。经过多年的发展,昆山形成了纺织、轻工、机械、冶金、电子、化工、医药、食品、建材的功能门类较齐全、具有规模和相当水平的工业体系。近年来,昆山市对内对外开放日益扩大,市内有经国务院批准的国家级经济技术淀山湖镇和国家星火技术密集区,享受沿海淀山湖镇的优惠*策,并建立了配套小区和工业小区。
根据《2015年昆山市国民经济和社会发展统计公报》,综合实力平稳提升。全市实现地区生产总值3080.01亿元,按可比价计算,比上年增长7.5%。其中,第一产业增加值28.88亿元,增长3.8%;第二产业增加值1695.68亿元,增长5.6%;第三产业增加值1355.45亿元,增长10.3%,第三产业增加值占地区生产总值比重为44%,比上年提高1.1个百分点。按常住人口计算的人均地区生产总值达18.66万元。实现一般公共预算收入284.76亿元,增长8%。其中:税收收入251.85亿元,增长6.6%,税收占比88.4%。荣获中小城市综合实力百强县、最具投资潜力百强县两个第一。实现福布斯中国大陆最佳县级城市“七连冠”。
工业效益稳步提升。全市实现工业总产值9000.28亿元,比上年增长3.4%。实现利税总额580.49亿元,增长1.3%,其中,利润总额407.99亿元,增长0.6%。规模以上工业经济效益综合指数229.72,比上年提升3.24个百分点。
本项目位于昆山市淀山湖镇,紧邻上海,为中国21 世纪小城镇规划和建设示范镇。淀山湖波光潋滟,风景旖旎。淀山湖镇除了具有江南水乡特有的灵气和秀色外,还蕴涵着一种特别的蓬勃生机和韵味。经过淀山湖镇人民的努力奋斗,它已经成为最适合人居和创业的乐园。
二十世纪九十年代初,中国城镇发展刚刚起步之际,淀山湖镇就提出了“大力发展绿色经济,建立技术密集型清洁环保生产示范区,加大高产、优质、高效和观光农业开发以及规模经济的发展,进而达到优化产业结构的目标,创造就业机会,改善人居环境,营造一个经济繁荣、环境优美的绿色小城镇”的发展蓝图。目前已形成了以新苑高科技工业园、欧美工业园、民营工业区、旅游度假区、现代农业示范区五大区域的产业格局。合理的经济布局和倡导环境的发展理念,使得淀山湖镇这个面积54 平方公里、人口2.7 万的小镇步入了可持续发展的繁荣之路,成为中国的小城镇规划和建设示范镇,已被列入《中国21 世纪人口、环境与发展白皮书》,其发展前景,中外瞩目。
昆山新苑污水处理有限公司位于淀山湖镇杨巷泾村,中市路东300m 处,主要负责处理区镇、工业区、民营区、旅游度假区的生活污水,处理工艺采用生物脱氮除磷A2/O+氧化沟工艺,同时进行深度处理(活性砂滤+化学加药除磷+紫外消毒),尾水通过专用污水管排至朝南港。一期工程处理能力为10000t/d,于2006 年建成,只接收生活污水,二期工程设计处理能力20000t/d,现已施工完成10000t/d,昆山新苑污水处理有限公司总处理能力目前为20000t/d,现每日接入污水厂的水量为18000t,尚有余量2000t/d。
本项目位于昆山新苑污水处理有限公司接管范围内,项目所在地目前污水管网已铺设到位,本项目生活污水和工业废水已经市*污水管网接管至昆山新苑污水处理有限公司。
2.2 环境风险源基本情况
2.2.1 主要产品、原辅材料和设备
(1)公司产品及原辅材料情况见表2-3、表2-4。
表2-3 公司产品产能情况
序号
原料名称
危化品序号
年消耗量(t/a)
最大贮存量(t)
物态
日产量(t)
储存方式
储存地点
1
多元醇中间体
/
13000
1400
粘稠液体
52
16个70 m3、2个100 m3储罐
储罐区二
650
粘稠液体
6个100 m3储罐
储罐区一
2
聚氨酯树脂
2828
35000
100
粘稠液体
140
1 m3成品桶
200kg包装桶
乙类堆场
3
鞋底用树脂(AB系列)
/
5000
50
粘稠液体
20
18kg包装桶
20kg包装桶
200kg包装桶
仓库二
备注:多元醇中间体为中间产物,用于公司生产聚氨酯树脂和鞋底用树脂(AB系列)。
表2-4 主要原辅材料消耗情况
序号
原料名称
危化品序号
年消耗量(t/a)
最大贮存量(t)
物态
储存方式
储存地点
1
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)
460
18000
1275
液体
3个500m3储罐
储罐区一
2
乙二醇(EG)
/
5000
500
液体
1个500 m3储罐
1个100 m3储罐
3
二甘醇(DEG)
/
3000
500
液体
1个500 m3储罐
1个100 m3储罐
4
1,4-丁二醇
/
1000
90
液体
1个100 m3储罐
5
二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯(MDI)
/
4000
54
液体
1个60 m3储罐
MDI储罐
6
己二酸
/
7000
100
粉体
袋装500kg/袋
仓库一
7
聚酯多元醇
/
14500
50
液体
桶装(220 kg)
仓库二
8
聚醚(助剂)
/
800
30
液体
桶装(220 kg)
仓库二
表2-5 主要原辅材料理化性质
名称
化学名
理化性质
毒理特性
防护要求
己二酸(AA)
HOOC(CH2)4COOH
俗名肥酸,白色晶体粉末;熔点:152℃; 沸点: 337.5℃; 相对密度(水=1): 1.36; 闪点: 196℃; 自燃温度:420℃;微溶于水,溶于乙醇、乙醚等。
LD50: 11000mg/kg (大鼠经口)。
必要时佩带呼吸器,戴安全防护眼镜,穿工作服,戴防化学品手套,工作后,淋浴更衣。【皮肤接触】脱去污染的衣着,用流动清水冲洗至少 15 分钟。就医。 【眼睛接触】立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗 15 分钟。就医。【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。立即就医。 【食入】勿催吐,就医。
乙二醇(EG)
HOCH2CH2OH
无色无臭、有甜味、粘稠液体;熔点:-13.2℃;沸点:197.5℃;相对密度(水=1):1.11,相对密度(空气=1):2.14;蒸气压:0.08 mmHg(20℃);闪点:110℃;自燃温度:400℃; 爆炸 极限 (Vol.%): 3.2 ~15.3;与水混溶,混溶于乙醇、醚
LD50: 5.9-13.4g/kg (大
鼠经口)。
一般不需要特殊防护, 高浓度接触时可佩带自给式呼吸器,必要时戴安全防护眼镜,穿工作服,必要时戴防化学品手套,工作后,淋浴更衣。避免长期反复接触。定期体检。
【皮肤接触】脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。 【眼睛接触】立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗 15 分钟。 【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。立即就医。 【食入】误服者用大量水或饱和苏打水洗胃。就医。
二甘醇
(DEG)
O(CH2CH2OH)2
无色无味粘稠液体;熔点:-8℃;沸点:245.8℃;相对密度(水=1):1.12;蒸气压:0.01 mmHg(20℃);
闪点:138℃;自燃温度:227.78℃;爆炸极限(Vol.%):2~12.3;易溶于水、甲醇、二乙基醚等。
LD50: 12565mg/kg (大
鼠经口)
必要时佩带呼吸器,戴安全防护眼镜,穿工作服,戴防化学品手套,工作后,淋浴更衣。
【皮肤接触】脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。就医。【眼睛接触】 立即翻开上下眼睑, 用流动清水冲洗 15 分钟。就医。【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。立即就医。 【食入】勿催吐。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
1,4-丁二醇
(1,4-BG)
HO(CH2)4OH
无色粘稠液体,几乎无味;熔点:
20.1℃;沸点:230℃;相对密度(水
=1,20℃):1.0171;蒸气密度(空气
=1):3.1;蒸气压:0.0105 mmHg
(25℃);闪点:120℃;自燃温度:
402℃; 爆炸极限(Vol.%): 1.95-18.3;
易溶于水。
LD50: 1525 mg/kg (大
鼠经口) 。
空气中浓度超标时,佩戴合格的呼吸防护面具(面罩),戴
化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴化学防渗手套,工
作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。
【皮肤接触】脱去被污染的衣着,用大量清水或肥皂水冲
洗。就医。【眼睛接触】立即提起眼睑,用清水彻底冲洗。
就医。 【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通
畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼
吸。就医。 【食入】若患者意识清醒,给 1-3 杯水或牛奶,
催吐;若患者意识不清,勿催吐,就医。
二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯(MDI)
OCNC6H4CH2C6H4NCO
第6.1类 毒害品。
室温下呈白色或微黄色固体状态,
熔化为无色至微黄色液体;熔点:
≥38.5℃;沸点:314℃(100 kPa);
相对密度(水=1,50℃):1.19;蒸气
压:<10-4 mmHg,可忽略;闪点:
213℃;燃点:≥220℃;爆炸极限
(Vol.%):1.7~10.5;与水反应,生
成不溶性的脲类化合物并放出二氧
化碳。
本公司使用 4,4'-二
苯 基 甲 烷 二 异 氰 酸
酯。
LD50: 5000 mg/kg (大
鼠经口)。
在可能接触其蒸气环境中,应佩戴防毒面具和呼吸器,穿
戴必要的防护用品(手套、防护镜、工作服等),工作后淋
浴更衣。
【皮肤接触】脱去污染的衣着,立即用清水或肥皂水冲洗。
就医。【眼睛接触】立即提起眼睑,用流动清水冲洗至少
15 分钟。就医。 【吸入】迅速脱离现场至空气新鲜处。保
持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。 【食入】误服
者立即淑口,勿催吐。就医。
N,N-二甲基甲酰胺
(DMF)
(CH3)2NCHO
第 3.3 类 高闪点易燃液体。
无色液体,有特殊的特殊臭味;熔
点:-61℃;沸点:152.8℃;相对密度(水=1): 0.94, 相对密度(空气=1):
2.51;蒸气压:2.6 mmHg(20℃);
闪点:58℃;引燃温度:445℃;爆
炸极限(Vol.%):2.2~15.2;与水混
溶,可混溶于多数有机溶剂
LD50: 4000 mg/kg (大
鼠经口
空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化
学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套,工作现场
严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。【皮肤接触】脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,
至少 15 分钟。就医。【眼睛接触】立即提起眼睑,用大量
流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 分钟。就医。 【吸入】
迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困
难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 【食
入】饮足量温水,催吐,就医。
(2)公司主要生产设备情况见下表。
表2-6 主要生产设备一览表
序号
设备名称
规格
工况参数
材质
数量
备注
1#生产车间
1
反应釜
12m3,55kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
4
2
冷凝器
20m2
120℃/常压
SUS304
4
3
过滤器
过滤面积5m2
40℃/常压
SUS304
2
4
MDI装置储罐
卧式,60m3
45℃/常压
SUS304
1
5
MDI输送泵
5.5kw
常温/常压
SUS304
1
6
反应釜
12m3,55kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
18
7
冷凝器
20m2
120℃/常压
SUS304
18
8
过滤器
过滤面积5m2
40℃/常压
SUS304
18
2#生产车间
1
反应釜
24m3,30kw
釜内:160℃/负压
热媒盘管:230℃/0.6MPa
SUS304
3
2
反应釜
6m3,30kw
釜内:160℃/负压
热媒盘管:230℃/0.6MPa
SUS304
1
3
回流柱
8m3
160℃/常压
SUS304
3
4
回流柱
6m3
160℃/常压
SUS304
1
5
冷凝器
60m2
130℃/常压
SUS304
3
6
冷凝器
20m2
130℃/常压
SUS400
1
7
过滤器
过滤面积5m2
60℃/常压
SUS304
3
8
接收槽
1000L
60℃/常压
SUS304
3
9
过滤器
过滤面积3m2
60℃/常压
SUS304
1
10
接收槽
800L
60℃/常压
SUS304
1
11
输送泵
5.5kw
60℃/常压
SUS400
4
12
反应釜
24m3,30kw
釜内:160℃/负压
热媒盘管:230℃/0.6MPa
SUS304
5
13
反应釜
6m3,30kw
釜内:160℃/负压
热媒盘管:230℃/0.6MPa
SUS304
1
14
回流柱
8m3
160℃/常压
SUS304
5
15
回流柱
6m3
160℃/常压
SUS304
1
16
冷凝器
60m2
130℃/常压
SUS304
3
17
冷凝器
20m2
130℃/常压
SUS304
1
18
过滤器
过滤面积5m2
60℃/常压
SUS304
5
19
接收槽
1000L
60℃/常压
SUS304
5
20
过滤器
过滤面积3m2
60℃/常压
SUS304
1
21
接收槽
800L
60℃/常压
SUS304
1
22
输送泵
5.5kw
60℃/常压
SUS400
6
23
反应釜
12m3,18.5kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
6
24
反应釜
24m3,30kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
3
25
反应釜
6m3,10kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
16
26
反应釜
0.5m3,7.5kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
5
27
过滤器
过滤面积5m2
50℃/常压
SUS304
12
28
过滤器
过滤面积3m2
50℃/常压
SUS304
9
29
反应釜
12m3,18.5kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
2
30
反应釜
24m3,30kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
1
31
反应釜
6m3,10kw
釜内:120℃/负压
热媒盘管:163℃/0.6MPa
SUS304
6
32
过滤器
过滤面积5m2
50℃/常压
SUS304
3
33
过滤器
过滤面积3m2
50℃/常压
SUS304
6
34
电动葫芦
1t
1
(3)储存设施
旭川化学有一幢2130m2丙类仓库一,一幢2143m2丙类仓库二,一个450m2冷库(制冷停用,作为一般丙类物品备用仓库),两个储罐区(储罐区一,储罐区二),一个乙类堆场。厂区内物料在仓库内储存情况见表2-7,在储罐区储存情况见表2-8。企业所有的废液、原料与产品均储存在仓库与储罐中,储存设施能满足本厂原辅物料储存的需求。
储罐区装卸工艺简述
旭川化学储罐区除多元醇中间体储罐为保温储罐(使用蒸汽盘管加热,保温70℃),其他储罐均为常温储罐。
储罐区一、二共有33个物料储罐,每一个储罐各配备一个物料泵,用于从槽车卸料和向生产车间输送物料。槽车停稳,静止、接好防静电夹后,入料管线与槽车的出料衔接,确认已固定完全,依序开启入料管线阀,确认管线无泄漏后启动物料泵开始卸料。载卸料完成后关闭与槽车衔接管路上的阀,并同时将物料泵关闭。衔接管路拆除前,将准备好的盛接桶内的物料密闭好待用。每一个储罐设有专用的输送管道,卸料后,残存于管路中的物料无需清除;各储罐专罐专用,无罐体清洗问题。
储罐区均设置有围堰及有毒有害、易燃易爆气体泄漏检测报警系统和火灾报警系统,定期进行维护保养工作由公司设备安全部门负责。
表2-7 厂区内仓库储存情况一览表
序号
物料名称
年用(产)量(t)
最大库存量(t)
储存方式
储存场所
存放面积
仓库二
1
己二酸
7000
100
袋装(500kg)
仓库一
1180
2
聚酯多元醇
14500
50
桶装(220 kg)
仓库一
530
3
聚醚(助剂)
800
30
桶装(220 kg)
仓库一
215
4
空桶
270
5
桶(20 kg)
仓库一
108
5
其他
/
20
25/500 kg袋装
仓库一
110
仓库一
6
鞋底用树脂
35000
50
18/20/200kg桶装
仓库二分区一
1050
仓库二分区二
1080
乙类堆场
7
聚氨酯树脂
5000
100
1m3成品桶
200kg包装桶
乙类堆场
300
储罐区情况见表2-8:
表2-8 储罐区储存一览表
序号
所在区域
储罐名称
规格
容积
(m3)
数量
储罐形式
火险类别
物质状态
备注
1
罐区一
(3400 m3)
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)储罐
DN10000*9000
500
3
立式固定顶罐
乙类
液体
氮封
2
乙二醇储罐
DN10000*9000
500
1
立式固定顶罐
丙类
液体
氮封
3
乙二醇储罐
DN4000*9000
100
1
立式固定顶罐
丙类
液体
氮封
4
二乙二醇储罐
DN10000*9000
500
1
立式固定顶罐
丙类
液体
氮封
5
二乙二醇储罐
DN4000*9000
100
1
立式固定顶罐
丙类
液体
氮封
6
多元醇中间体储罐
DN4000*9000
100
6
立式固定顶罐
丁类
粘稠液体
氮封
7
1,4-丁二醇
DN4000*9000
100
1
立式固定顶罐
丙类
液体
氮封
1
罐区二(1320 m3)
多元醇中间体储罐
DN3500*9000
70
16
立式固定顶罐
丙类
粘稠液体
氮封
2
多元醇中间体储罐
DN4000*9000
100
2
立式固定顶罐
丙类
粘稠液体
氮封
1
MDI储罐
二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯(MDI)
DN3800*6000
60
1
卧式罐
MDI储罐
液体
氮封
(4)自动控制方案
旭川化学多元醇中间体、人造革用聚氨酯树脂与B系列鞋底用树脂的生产均为常压聚合反应。多元醇中间体通过己二酸与多元醇发生缩聚反应生成。B系列树脂通过多元醇中间体与MDI发生加聚反应生成。聚氨酯树脂采用DMF作为溶剂,由多元醇与MDI加聚反应生成。旭川化学采用DCS系统控制反应过程。
2.2.2 主要生产工艺流程及产污环节分析
旭川化学产品为聚氨酯树脂(人造革树脂)、鞋底用树脂(A系列鞋底用树脂、B系列鞋底用树脂)及中间产品多元醇中间体。用氮气作为惰性保护气体,储存状态为液氮,反应釜需使用时,经汽化器气化后,由管道输送至车间于储罐区使用。
聚氨酯树脂、鞋底用树脂工艺过程中加热方式为蒸汽盘管加热;多元醇中间体生产工艺为导热油盘管加热以下对主要的生产工艺进行介绍。
(1)原辅材料进厂存储及输送工艺:
工艺说明:
项目的储罐除多元醇为保温储罐(内有加热装置),其他储罐均为常温储罐。从槽车卸料是使用自设的卸料泵,不同的物料设有独自的卸料泵和输料管道。入料管线与槽车的出料口衔接后,确认已固定完全。依序开启入料管线的阀,确认管线无泄漏后启动泵开始卸料。在卸料完成后关闭与槽车衔接管路上的阀,并同时将卸料泵关闭。衔接管路拆除前,将准备好的盛接桶置于衔接口下访,准备盛接遮断阀与槽车出料口间残余的少许原料,卸料完成后,将盛接好的原料密闭待用。固定顶储罐储存有机液体时由于呼吸排放和工作排放产生的气体经过呼吸阀无组织排放(G1为丁二醇储罐产生的丁二醇气体,G2为乙二醇储罐产生的乙二醇气体,G3为二甘醇储罐产生的二甘醇气体,G4为多元醇中间体储罐产生的多元醇气体,G5为DMF储罐产生的DMF气体)。
(1)多元醇中间体生产工艺:
工艺流程说明:
原料加入:先在反应釜内吹入氮气作为保护气。已二酸为固体状物质,一般为袋包装,加入时利用行车吊装,通过入孔直接投到反应釜内。二醇类原料为液体,主要通过泵将储存在储槽内的原料打到反应釜内。
本项目生产的多元醇共有7种牌号,各种牌号的产品生产工艺基本一致,主要的区别在于,投加的各种原料比例不一样。
聚合反应:反应在常压下进行,首先将原料按一定的比例加入到反应釜内(反应釜与精馏塔相连),打开反应釜内的搅拌机,边搅拌边加热,加热温度在130℃(加热采用导热油炉进行加热),使反应釜的温度缓慢上升,反应缓慢进行,该反应为聚合脱水反应反应过程中反应釜内有水产生。
反应釜由于反应内产生的水和其他挥发气体进入精馏塔,塔内温度持续上升。此时打开冷却水回流阀门,控制精馏塔顶的温度在100℃,反应产生的水经过精馏塔蒸出后进行冷凝作为废水排出,精馏塔内的其他物质回流至反应釜川内气体经过冷凝后回流至反应釜。由于己二酸、乙二醇、二甘醇、丁二醇、多元醇中间体的沸点均较高,都在190℃以上,同时乙二醇、二甘醇、丁二醇、多元醇中间体均溶于水,因此。经过精馏塔会受到冷凝器冷凝后随冷凝水排出的废气量很少,直接外排。
反应1-2个小时后,精馏塔顶的温度开始下降,此时,反应过程中产生的大部分缩和水以得到分离,反应结束。
之后将反应釜温度升温至230℃左右,恒温两小时,将醇类蒸出、冷凝回收到回收罐,待分析产品的规格合格后,打开油泵间接冷却。回收罐内回收的醇类在下一次生产时回用。
该聚合反应过程如下:
反应过程产生的水和其他挥发性有机物通过管道进入蒸馏塔,使得塔内温度持续上升,打开精馏塔冷却水回流阀门,控制塔顶的温度在100℃,使反应产生的水经蒸馏塔蒸出后冷凝、收集后外排处理;精馏塔内的其他有机物如醇类则冷凝后回流至反应釜。
反应1-2小时后,精馏塔顶的温度开始下降,此时,反应产生的大部分缩合水已得到分离,反应结束。
卸料:将经过冷却的多元醇中间体,用反应釜底部的泵打到储罐内储存、待用,7种牌号的多元醇分别打入7个储罐。
(2)人造革树脂生产工艺:
工艺流程说明:
原料投入:先在反应釜中吹入氮气作为保护气体,多元醇中间体和DMF均为液体原料,通过泵将其打入反应釜中。MDI通过冷冻仓库储存后为固态,将桶装的MDI放入加热池内加热溶解后用真空泵吸入反应釜。
本项目生产的人造革树脂约有80多种牌号,各种牌号的生产工艺基本一致,主要的区别在于投加的各种原料比例不一样。
反应:原料投入后,利用间接循环冷却水和蒸汽控制反应釜温度在80℃,随着化学反应的进行,物料的粘度不断增大,通过粘度的测定,合格后停止加热,结束反应。在反应过程中有少量的DMF溶剂挥发,经过冷凝(20℃)后回流至反应釜,部分经过收集后用活性炭进行吸附处理。
反应结束后用间接冷却水将反应釜内的物料进行冷却。
该聚合反应过程如下:
随着反应的进行,待3h后,控制反应釜温度在70℃,反应继续进行,物料的粘度不断增大,每2个小时测一次物料实际粘度,合格后停止加热,结束反应,一般从反应开始到结束需要12h。在反应过程中有少量的DMF挥发,经过冷凝(20℃)后回流至反应釜。
过滤:过滤去除纤维等杂质,过滤过程有DMF废气挥发经过收集后用活性炭进行吸附处理。
包装:产品的最终形状为粘稠状树脂,采用200kg铁皮桶包装。物料与空气接触的地方设置集气罩对可能产生的废气进行收集后用活性炭进行吸附处理。
(3)A系列鞋底用树脂生产工艺:
工艺流程说明:
原料投入:用泵将乙二醇和多元醇中间体从储罐中打入反应釜中。
混合:原料投入后,进行搅拌,该过程为物理混合过后才能,无化学反应发生。
过滤:过滤去除纤维等杂质。
包装:产品的最终形状为粘稠状树脂,采用20kg铁皮桶包装。
(4)B系列鞋底用树脂生产工艺
工艺流程说明:
原料投入:先吹入氮气作为保护气体,然后用泵将多元醇中间体从储罐中打入反应釜中。MDI经过冷冻仓库储存后为固态,将桶装的MDI放入加热池内加热溶解后用真空泵吸入反应釜。
聚合反应:原料投入后,利用蒸汽控制反应釜温度在70℃,保持1小时。反应结束后用间接冷却水进行冷却,然后进行过滤去除纤维等杂质。
聚合反应方程式为:
包装:产品的最终形状为粘稠状树脂,采用20kg铁皮桶包装。
2.2.3公司“三废”排放及处理情况
2.2.3.1企业涉及的有关环保法规与要求
1)所在区域的环境质量标准要求
●根据《江苏省地面水(环境)功能区划》,企业区域内水域水质功能要求执行Ⅳ类。
●根据《环境空气质量功能区划分原则与技术方法》HJ14-1996,昆山大气环境功能区划均为二类,执行《环境空气质量标准》二级标准。
●根据《声环境质量标准》GB3096中关于区域划定,拟定声环境功能区为3类区。
2)企业污染物排放标准要求
●废水污染物排放标准
生活污水接市*管网后进入新苑污水处理厂处理,生产废水(工艺废水、初期雨水、地坪冲洗水及系统废水)经过预处理后接市*管网进入新苑污水处理厂集中处理,间接冷却水及软化设备排水作为清下水接入市*雨水管网;具体见表2-9。
表2-9 污水接管及污水处理厂排放标准
污水类型
污染物
标准值(mg/L)
标 准 来 源
厂区生活
污水排口
pH值
6~9(无量纲)
《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4三级标准
SS
400
CODCr
500
氨氮
45
《污水排入城镇下水道水质标准》
(GB/T31962-2015)标准
TP
8
厂区生产
废水排口
pH值
6~9(无量纲)
新苑污水厂接管标准
SS
400
CODCr
500
氨氮
45
TP
8
污水处理厂排放口
COD
50
《太湖地区污水处理厂及重点工业主要水污染物排放限值》(DB32/T1072-2007)中城镇污水处理厂I类
氨氮
5(8)
TN
15
TP
0.5
SS
10
《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB18918-2002)中一级标准A标准
●废气污染物排放标准
公司生产过程中产生的废气排放标准执行《大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)》现有企业大气污染物排放标准、《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)表二,其中DMF浓度参照《合成革与人造革工业污染物排放标准 GB 21902—2008》现有企业自2010年7月1日起执行表5规定的大气污染物排放限值,排放速率参照企业三同时验收执行标准,具体指标见表2-10。
表2-10 大气污染物排放限值
污染物
最高允许排放浓度mg/m3
最高允许排放速率(kg/h)
依据
排气筒高度
二级
DMF
50
15
0.18
《合成革与人造革工业污染物排放标准 GB 21902—2008》
非甲烷总烃
120
15
10
《大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)》表二
臭气浓度
2000
/
/
《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)表二
●噪声污染物排放标准
厂界噪声执行《工业企业厂界环境噪声排放标准》GB12348-2008)3类标准,详见表2-11。
表2-11 噪声标准限值(单位:LeqdB(A))
项目
时段
标准值
依据标准
厂界噪声
昼间
65
《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)3类标准
夜间
55
●固体废物污染物排放标准
一般固废暂存执行《一般工业固废贮存、处置场污染控制标准》(GB18599-2001)(修改单)中相关要求,危险固废暂存执行《危险废物贮存污染物控制标准》(GB18597-2001)(修改单)中要求。
2.2.3.2三废处理情况
1、水污染物排放情况及水污染防治措施
公司排放的废水主要为工艺废水、生活污水,主要污染物为pH、COD、TP、氨氮等。企业排水系统采用雨污分流、清污分流。产生的废水排放按其性质,将车间地面冲洗水进行厂内预处理,达接管标准后排入新苑污水处理厂;生活污水经化粪池停留后排入新苑污水处理厂;锅炉用水软化产生的废水、间接冷却水、公司初期雨水收集后进入厂内废水处理系统处理后排入新苑污水处理厂;降雨15min后雨水直接排入雨水管网。厂内设置 400m3的事故水